自支撐三維正極用于全固態(tài)薄膜鋰電池
全固態(tài)薄膜鋰電池具有較高的能量密度、超長(zhǎng)的循環(huán)壽命、全固態(tài)所固有的高安全性、較高的機(jī)械強(qiáng)度、方便做成所需的形狀和尺寸以及可以在苛刻的條件下工作(-40–150°C)。基于以上特性,全固態(tài)薄膜鋰電池被認(rèn)為是微電子系統(tǒng)電源供應(yīng)中唯一可用的能源器件,同時(shí)也在超級(jí)智能卡、有源RFID標(biāo)簽、無(wú)線傳感器、國(guó)防軍工裝備等方面具有廣闊的應(yīng)用前景。然而,當(dāng)前全固態(tài)薄膜鋰電池的結(jié)構(gòu)主要采用二維平板式結(jié)構(gòu),電極/電解質(zhì)接觸界面小,在有限的立足面積內(nèi)難以同時(shí)提高其能量密度和功率密度。三維薄膜鋰電池,通過(guò)獨(dú)特的構(gòu)架設(shè)計(jì),在增大單位立足面積活性物質(zhì)負(fù)載量的同時(shí),通過(guò)三維納米結(jié)構(gòu)的構(gòu)建縮短鋰離子擴(kuò)散路徑,同時(shí)提高電池的容量和充放電速率,是解決未來(lái)微電子器件能量需求的一種有效方式。三維薄膜鋰電池的研究仍處于初期階段,大部分研究還處在概念設(shè)計(jì)、電極制備的狀態(tài),完整的三維薄膜鋰電池報(bào)道極少。對(duì)于用金屬鋰做負(fù)極的全固態(tài)薄膜鋰電池而言,正極材料三維納米結(jié)構(gòu)的構(gòu)建尤為重要,其性能直接決定了全電池的性能。然而,三維正極材料構(gòu)建上的困難一直制約著三維固態(tài)薄膜電池的研究與發(fā)展。

對(duì)此,南京理工大學(xué)夏暉 教授課題組采用直流磁控濺射,在導(dǎo)電基底上直接沉積得到了三維LiMn2O4(LMO)納米墻陣列,并以此正極構(gòu)建得到了高性能的三維LMO/LiPON/Li全固態(tài)薄膜鋰電池(3D TFB)。與基于傳統(tǒng)的LMO平面膜構(gòu)建的二維全固態(tài)薄膜鋰電池(2D TFB)相比,該3D TFB電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)不僅可以顯著增加正極/電解質(zhì)的固-固接觸面積,為氧化還原反應(yīng)和快速離子輸運(yùn)提供了更多的位點(diǎn)和通道,而且可以提高正極體積變化的適應(yīng)能力以增強(qiáng)機(jī)械穩(wěn)定性。更重要的是,與二維結(jié)構(gòu)相比,三維正極的垂直陣列結(jié)構(gòu)可以有效緩解LiPON沉積過(guò)程中沉積原子對(duì)LMO表面的轟擊作用,減少LMO/LiPON界面處的非晶LMO層的形成,從而有效地降低了界面阻抗,改善了固-固界面的離子傳輸動(dòng)力學(xué)。最終,3D TFB與2D TFB 相比,展現(xiàn)出更高的比容量、明顯提高的倍率性能和循環(huán)性能。該工作為三維正極和三維固態(tài)薄膜鋰電池的制備、固態(tài)電池界面動(dòng)力學(xué)的改善,實(shí)現(xiàn)高比能、大功率全固態(tài)鋰電池提供了新的思路和策略。



